荧光光度法测定土壤中石油类方法的适用性研究

邱连勇¹，段小燕² *

 （1. 新疆以诚生态科技有限公司，新疆  乌鲁木齐  830010，

2. 新疆维吾尔自治区生态环境监测总站，新疆  乌鲁木齐  830010）

摘  要：为研究荧光分光光度法测定土壤中石油类的适用性,在6家实验室分别使用荧光分光光度法对4种不同含量水平的空白加标样品和3种不同类型的实际土壤样品进行测定。结果表明:6家实验室对4种不同浓度的空白加标样品进行测定的加标回收率范围分别为：84.6%～96.8%、86.4%～100% 、87.0%～102%和91.0%～106%，准确度较高；对3种不同浓度实际样品进行精密度测定，实验室内相对标准偏差分别为1.2 %～14 %、0.9 %～9.6 %和 2.4 %～7.3 %；实验室间相对标准偏差分别为12 %、7.4 %和5.0 %，精密度较好。

关键词：土壤；石油类；荧光分光光度法；实验室比对

中图分类号：O657. 7     文献标识码：B

 石油被称为经济乃至整个社会的“黑色黄金”、“国民经济的血液”，它既是重要的战略资源和能源，也是十分重要的化工原料，被广泛运用于交通运输、石化等行业。随着其应用范围不断的拓展，消耗量也日趋增大，在石油的开采、炼制、贮运和使用过程中，由于工艺水平和处理技术的限制，大量含石油类物质的废水、废渣排入了土壤，随之而来的环境污染问题也日趋严重，石油在土壤环境中的大量存在严重影响整个土壤生态系统，同时也对农作物、人类健康等带来一系列的负面影响^[1]。石油类是《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB36600-2018）^[3]中的重要监测项目，第一类用地石油烃的筛选值为826 mg/kg，管控值为5000 mg/kg。因此准确测定土壤中的石油类对土壤的治理和评估具有一定的现实意义。

目前国内测定土壤中石油类的分析方法主要包括：重量法^[4-5]、气相色谱法^[5-6]、红外分光光度法^[7]、荧光光度法^[8]等。但每一种方法都有其优缺点，使用范围也有一定局限性。重量法是通过有机萃取剂提取油类,但会损失沸点低于萃取剂的油类成分,且操作复杂,不适用于大批量样品的测定。气相色谱法可同时对多个组分进行定性定量分析，受石油产品类型影响较少。但该方法仪器设备造价高，投入大，操作繁琐，技术要求高，且萃取剂毒性较大，对环境造成较为严重的污染。红外分光光度法测定不受油品的影响，能较全面检测土壤中油的含量，但所使用的萃取剂四氯乙烯价格昂贵且极其不稳定。荧光光度法具有灵敏度高、选择性好，抗干扰能力强，前处理过程简单的优点，且该方法的萃取剂是正己烷，属于环境友好型试剂，可以弥补传统方法的不足。本文以土壤为研究对象，通过6家实验室验证荧光分光光度法测定土壤中石油类的方法的适用性，对土壤环境质量中石油类的控制以及实验室分析方法的选择提供一定的技术支撑。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

荧光分光光度计；电子天平；水平振荡器；250 ml具塞锥形瓶；内装6 cm硅酸镁的吸附柱等其他实验玻璃器皿。

石英砂（分析纯）；正己烷（色谱纯）；硅酸镁（分析纯）；无水硫酸钠（分析纯）；石油类标液GBW(E)080913（国家海洋环境监测中心研制）。

1.2 实验方法

1.2.1 试样的制备

称取10 g（精确到0.01 g）土壤样品至具塞锥形瓶中，加入20 g无水硫酸钠，再加入40 mL正己烷，密封，机械震荡提取30 min，静置10 min后，采用玻璃漏斗和玻璃纤维滤膜将提取液过滤至100 ml比色管中，再用40 mL正己烷重复提取一次，过滤，用20 ml正己烷洗涤土壤样品、锥形瓶、漏斗及滤膜。合并提取液，混匀。将提取液经硅酸镁吸附柱吸附，弃去前5 mL流出液，保留剩余流出液，待测。

1.2.2 空白试样的制备

用石英砂代替实际样品，按与试样的制备相同的步骤制备空白试样。

1.3 分析步骤

1.3.1标准曲线校准

配制石油类标液浓度分别为0.00 mg/L、0.20 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、10.0 mg/L和20.0 mg/L的标准系列。在激发波长为275 nm，发射波长为315 nm条件下，使用10 mm石英荧光比色皿，以正己烷为参比，测量各个浓度点荧光强度，以石油类浓度为横坐标，以荧光强度为纵坐标，建立标准曲线。

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